Estadista, diplomático y noble español, V duque de Alba de Tormes. Sucedió a su tío, Fadrique Álvarez de Toledo y Enríquez de Guzmán, IV duque de Alba, cuyo único hijo murió antes que él. Virrey de Nápoles.
Hijo de Diego de Toledo y de Brianda de Beaumont. Contrajo matrimonio con Mencía de Mendoza, hija de los duques del Infantado. El matrimonio no contó con el beneplácito regio ya que, a instancias de su tío, el prior don Fernando de Toledo, había contraído compromiso (y se había celebrado matrimonio por palabras de futuro) con Catalina Cortés, hija de los duques de Alcalá. Aunque finalmente se reconoció su unión con Mencía, el duque sufrió destierro de sus estados hasta 1595. En ese tiempo confió la administración de los mismos a Félix Lope de Vega, del que fue patrono y que escribió varias obras en loor de la casa de Alba. Tras la muerte del rey Felipe II, su sucesor sí que le concedió su favor, siendo gentilhombre de la Cámara y mayordomo mayor de su Casa. Además fue consejero de Estado y Guerra y el rey Felipe III le concedió el Toisón de Oro en 1599.